Trióxido de arsénico (As2O3)

¿Qué es el trióxido de arsénico?

El trióxido de arsénico es un compuesto inorgánico cuya fórmula química es As₂O₃. El arsénico en su estado metálico se transforma rápidamente en este óxido, el cual es un veneno muy tóxico que puede tener manifestaciones agudas y crónicas.

Al ser el arsénico y el oxígeno elementos del bloque p, con una diferencia de electronegatividad relativamente baja, se espera que el As₂O₃ sea compuesto de naturaleza covalente, es decir, que predominen en su sólido los enlaces As-O, sobre las interacciones electrostáticas entre los iones As³⁺ y O^2-.

La intoxicación aguda con trióxido de arsénico se produce por ingesta o inhalación, siendo los síntomas más importantes fuertes desórdenes gastrointestinales, calambres, colapso circulatorio y edema pulmonar.

Sin embargo, a pesar de su toxicidad, ha sido utilizado industrialmente. Por ejemplo, en la conservación de la madera, en la elaboración de pigmentos, semiconductores, etc. Asimismo, antiguamente se empleaba en el tratamiento de numerosas enfermedades.

El trióxido de arsénico es un compuesto anfotérico, soluble en ácidos y álcalis diluidos, insoluble en solventes orgánicos, y relativamente soluble en el agua. Se presenta como un sólido con dos formas cristalinas: cúbica y monoclínica.

Estructura del trióxido de arsénico

Claudetita

A temperatura ambiente, el As₂O₃ cristaliza en dos polimorfos monoclínicos, ambos encontrados en el mineral claudetita. En ellos se tienen unidades pirámide trigonal AsO₃, las cuales se unen por sus átomos de oxígeno para compensar la deficiencia electrónica de la unidad por sí sola.

En un polimorfo, las unidades AsO₃ se enlazan formando hileras (claudetita I), y en el otro se enlazan como si tejieran una red (claudetita II):

Líquido y gaseoso

Cuando se calientan todas esas estructuras que definen cristales monoclínicos, las vibraciones son tales que se rompen varios enlaces As-O, y termina por prevalecer una molécula más pequeña: As₄O₆. En la imagen inferior se muestra su estructura.

Podría decirse que consiste de un dímero de As₂O₃. Su estabilidad es tal que soporta 800 °C en fase gaseosa, pero, por encima de esta temperatura, se fragmenta en moléculas de As₂O₃.

Arsenolita

El mismo As₄O₆ puede interaccionar entre sí para cristalizar en un sólido cúbico, cuya estructura se halla en el mineral arsenolita.

Nótese que en la imagen se está mostrando la estructura desde un plano superior. Comparándose con la claudetita, es evidente su diferencia estructural con la arsenolita. Aquí, son moléculas discretas de As₄O₆ que se mantienen unidas por fuerzas de Van der Waals.

Propiedades

• Nombres comerciales: arsenolita, arsodent, trisenox, claudetita.
• Peso molecular: 197,84 g/mol.
• Aspecto físico: cristales cúbicos blancos (arsenolita). Cristales incoloros monoclínicos (claudetita). Sólido blanco o transparente, vítreo, terrones amorfos o polvo cristalino.
• Olor: inodoro.
• Sabor: insípido.
• Punto de ebullición: 460 °C.
• Punto de fusión: 313 °C (claudetita). 274 °C (arsenolita).
• Punto de ignición: 485 °C (sublima).
• Solubilidad en agua: 17 g/L a 18 °C (20 g/L a 25 °C).
• Solubilidad: soluble en ácidos (especialmente en ácido clorhídrico) y en álcalis. Prácticamente insoluble en cloroformo y éter.
• Densidad: 3,85 g/cm³ (cristales cúbicos). 4,15 g/cm³ (cristales rómbicos).
• Presión de vapor: 2,47·10^-4 mm Hg a 25 °C.
• Descomposición: no es combustible, pero por calentamiento puede originar un humo tóxico que puede incluir arsina.
• Corrosividad: en presencia de humedad puede ser corrosivo para los metales.
• Calor de vaporización: 77 kJ/mol.
• Constante de disociación (Ka): 1,1·10^-4 a 25 °C.
• Índice de refracción: 1,755 (arsenolita). 1,92-2,01 (claudetita).

Reactividad

• El trióxido de arsénico es un compuesto anfotérico, pero funciona preferentemente como ácido.
• Puede reaccionar con el ácido clorhídrico o con el ácido fluorhídrico, formando tricloruro arsénico o trifluoruro arsénico.
• Asimismo, reacciona con oxidantes de fuertes, como el ácido nítrico, originando ácido arsénico y óxido nitroso.
• El trióxido arsénico puede reaccionar con el ácido nítrico, produciendo arsina o el elemento arsénico, dependiendo de las condiciones de la reacción.

As₂O₃   +   6 Zn   +    12 HNO₃ => 2 AsH₃   +    6 Zn(NO₃)₂    +    3 H₂O.

Esta reacción sirvió de base para la creación del Test Marsh, usado para la detección del envenenamiento con arsénico.

Nomenclatura

Al As₂O₃ se le puede nombrar de acuerdo a las siguientes nomenclaturas, sabiendo que el arsénico trabaja con valencia +3:

• Óxido arsenioso (nomenclatura tradicional).
• Óxido de arsénico (III) (nomenclatura stock).
• Trióxido de diarsénico (nomenclatura sistemática).

Usos

Industriales

• Se utiliza en la fabricación de vidrios, específicamente como agente decolorante. También se emplea en la elaboración de cerámica, productos electrónicos y fuegos artificiales.
• Se agrega como un componente menor a las aleaciones basadas en el cobre, para aumentar la resistencia a la corrosión de los metales de la aleación.
• El As₂O₃ es el material de partida para la preparación de arsénico elemental, para mejorar las uniones eléctricas y para la elaboración de semiconductores de arsenuros
• El As₂O₃, así como el arseniato de cobre, se usan como conservantes de la madera. Se empleó en combinación con el acetato de cobre para la elaboración del pigmento verde de París, utilizado en la elaboración de pinturas y raticidas.

Médicos

• El trióxido de arsénico es un compuesto empleado desde hace siglos en el tratamiento de numerosas enfermedades. Se usó como tónico en el tratamiento de los trastornos nutricionales, neuralgias, reumatismo, artritis, asma, corea, malaria, sífilis y tuberculosis.
• Asimismo, se ha utilizado en el tratamiento local de enfermedades de la piel, empleándose para destruir algunos epiteliomas superficiales.
• La solución de Fowler se usaba en el tratamiento de enfermedades de piel y de la leucemia. Hoy en día ya no se hace.
• En la década de 1970, el investigador chino Zhang Tingdong desarrolló una investigación acerca del uso del trióxido de arsénico en el tratamiento de la leucemia promielocítica aguda (APL). Lo que condujo a la producción del medicamento Trisenox, que fue aprobado por la FDA de Estados Unidos.
• Se ha usado el Trisenox en los pacientes APL que no responden al tratamiento de “primera línea”, constituido por ácido retinoico todo trans (ATRA). Se ha evidenciado que el trióxido de arsénico induce a las células cancerosas a sufrir apoptosis.
• El Trisenox se usa como citostático en el tratamiento del subtipo promielocítico refractario (M₃) de APL.

Referencias

1. Arsenic Trioxide. Recuperado de sciencedirect.com.
2. Arsenic (III) oxide. Recuperado de pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.